基于超低排放政策下水泥熟料生產(chǎn)線脫硝技術(shù)的發(fā)展研究與創(chuàng)新應(yīng)用

山水集團(tuán) · 2022-11-09 14:50 留言

摘要:本文是對《山西省水泥行業(yè)超低排放改造實(shí)施方案》頒布后,基于政策影響下,企業(yè)面臨的嚴(yán)峻課題-——如何保證高效脫硝而展開研究討論。通過對現(xiàn)有脫硝技術(shù)的研究和甄別,借鑒CFD流場研究成果對SNCR工藝進(jìn)行革新和完善,提出了工藝脫硝和流場脫硝的新方案。

關(guān)鍵詞:超低排放 脫硝工藝 NOX形成機(jī)理 工藝脫硝 流場脫硝

1.緒論

1.1本論文的主要研究方法和研究進(jìn)展

本人供職于山水集團(tuán)旗下位于山西省呂梁市的呂梁山水水泥有限公。作為水泥行業(yè)的一個老兵,面對日益嚴(yán)厲的環(huán)保政策,有必要為此做一些必要性的技術(shù)理論研究和解決方案。從2018年底,本人廣泛收集和研究國內(nèi)外水泥回轉(zhuǎn)窯脫硝技術(shù)。經(jīng)過對案例研究,脫硝原理的深入理解,結(jié)合硅酸鹽工藝原理,CFD流場研究,在本企業(yè)進(jìn)行嘗試性實(shí)證研究,以及和同行專家研討,在集團(tuán)發(fā)展部脫硝技術(shù)的同時,研究出工藝脫硝+SNCR脫硝+流場脫硝新工藝。其中流場脫硝獲得國家發(fā)明專利,廣泛應(yīng)用于水泥行業(yè)創(chuàng)造了經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。

1.2本論文的主要內(nèi)容概述

本論文主要分為以下四個部分:在對此課題研究的主要方法和進(jìn)展簡要闡述之余主要是:

一是講述了研究的的背景和意義主要內(nèi)容,其中有政策背景,政策背景下對企業(yè)的要求以及企業(yè)應(yīng)盡的責(zé)任,使命。

二是對目前脫硝技術(shù)領(lǐng)域的現(xiàn)狀、發(fā)展水平及存在的問題中的 超低排放的概念,超低排放工藝技術(shù)改造路線;現(xiàn)有脫硝工藝技術(shù)的利弊進(jìn)行了系統(tǒng)的分析與探討。

三是對個人研究的“工藝脫硝+SNCR脫硝+流場脫硝”新工藝從工藝脫硝,SNCR脫硝、流場脫硝新工藝,以及“工藝脫硝+流場脫硝+SNCR脫硝”關(guān)鍵點(diǎn)與應(yīng)該關(guān)注的問題等方面,全面闡述了新工藝的創(chuàng)新理論基礎(chǔ)與創(chuàng)新技術(shù)應(yīng)用方案和關(guān)鍵點(diǎn)。

最后以高度的責(zé)任感,表達(dá)了水泥熟料企業(yè)為推動行業(yè)綠色低碳發(fā)展過程中勇于擔(dān)當(dāng)企業(yè)使命責(zé)任,充分發(fā)揮脫硝新工藝的先進(jìn)性,創(chuàng)造經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。

在這篇論文的寫作過程中,雖然從中學(xué)到了許多有用的東西,也積累了不少經(jīng)驗(yàn),但由于自我學(xué)識淺薄,認(rèn)識不足,在理解上有諸多偏頗和淺薄的地方;也由于理論功底的薄弱,存有不少邏輯不暢和辭不達(dá)意的問題。許多問題還有待于進(jìn)一步思考和探索,萬分懇切的期望各位專家能夠提出寶貴的意見,從而進(jìn)一步深入學(xué)習(xí)研究。

2.研究背景及意義

2.1政策背景

為貫徹習(xí)近平總書記兩山理論和環(huán)保方面的重要講話精神,落實(shí)山西省委、省政府綠色代碳轉(zhuǎn)型發(fā)展的具體舉措,推動山西建材行業(yè)綠色轉(zhuǎn)型,山西省生態(tài)環(huán)境廳、山西省工信廳聯(lián)合印發(fā)《山西省水泥行業(yè)超低排放改造實(shí)施方案》。方案的實(shí)施意味著山西省要全面啟動水泥行業(yè)超低排放改造,促進(jìn)環(huán)境空氣質(zhì)量持續(xù)改善,進(jìn)一步推進(jìn)水泥行業(yè)綠色升級。為推進(jìn)水泥行業(yè)全流程、系統(tǒng)化環(huán)境治理,提升精細(xì)化環(huán)境管理水平,堅(jiān)持源頭防控、過程管控、末端治理全面發(fā)力,協(xié)同推進(jìn)減污降碳,有效提高水泥行業(yè)發(fā)展質(zhì)量和效益明確了工作目標(biāo):①全省新建(含搬遷)水泥企業(yè)要達(dá)到超低排放水平。列 入淘汰計(jì)劃的水泥企業(yè)可不再實(shí)施超低排放改造。②到 2024年12月底前,全省水泥企業(yè)全面完成超低排放改造。

2.2對企業(yè)的要求

基于這種這種政策要求,水泥制造行業(yè)必須準(zhǔn)確把握超低排放改造的具體內(nèi)涵。首先,超低排放改造不同于以往單純的尾部治理,簡單上幾套設(shè)施就完事。超低排放改造要貫穿于水泥生產(chǎn)全工序、全流程、全時段,包括有組織排放、無組織排放、清潔運(yùn)輸?shù)榷家_(dá)到超低排放要求。同時還要考慮減污降碳協(xié)同,從源頭上解決污染問題。每個工序、每個環(huán)節(jié)都不能放過。其次,超低排放改造是從治理到管理,從硬件到軟件的全面提升,企業(yè)的理念必須改變,管理必須提升,環(huán)境監(jiān)控做到全覆蓋,真正實(shí)現(xiàn)從粗放管理向精細(xì)化、系統(tǒng)化管理轉(zhuǎn)變。最后,超低排放改造必須能持續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行,僅僅是評估驗(yàn)收時的超低排放不能算是真正的超低排放。這就要求水泥企業(yè)對超低排放改造工程要真正重視,不搞敷衍應(yīng)付。

超低排放改造要以技術(shù)質(zhì)量和改造質(zhì)量為核心。技術(shù)路線選擇時要把好關(guān),堅(jiān)持高標(biāo)準(zhǔn)、高起點(diǎn)的原則,選擇真正能夠見效、成熟可靠的工藝裝備,并留出適當(dāng)?shù)脑6?。建設(shè)過程要嚴(yán)格執(zhí)行設(shè)計(jì)要求,杜絕偷工減料。超低排放改造工程量大,需要資金投入多,改造周期長,經(jīng)不起反復(fù)折騰。技術(shù)單位要為企業(yè)負(fù)責(zé)。

超低排放改造的時間進(jìn)度異常緊張。根據(jù)《山西省水泥行業(yè)超低排放改造實(shí)施方案》,新、改、擴(kuò)建水泥項(xiàng)目要同步達(dá)到超低排放水平,到2024年12月底前全省水泥企業(yè)全面完成超低排放改造。

抓緊制定超低排放改造項(xiàng)目方案迫在眉睫。對于積極開展超低排放改造的企業(yè),省里將加大資金支持力度,項(xiàng)目方案既是超低排放改造的基礎(chǔ),也是申報(bào)資金的必備材料。水泥企業(yè)要盡快完成超低排放項(xiàng)目可行性研究報(bào)告,并主動向所在地生態(tài)環(huán)境部門報(bào)告,在各市生態(tài)環(huán)境局的指導(dǎo)下,做好項(xiàng)目入庫工作。山西省生態(tài)環(huán)境廳正在加緊制定的《水泥行業(yè)超低排放監(jiān)測評估技術(shù)指南》及后續(xù)動態(tài)管理規(guī)則,嚴(yán)格超低排放改造評估。

2.3企業(yè)使命

這一文件的發(fā)布,雖然使得水泥行業(yè)不得不為水泥生產(chǎn)技術(shù)迭代,設(shè)備措施的更新?lián)Q代增加更大的投入而面臨更加嚴(yán)峻的生存壓力,但是這一要求順應(yīng)民意,適應(yīng)時代的發(fā)展。低碳生活,超低排放,是當(dāng)今國家對世界的承諾,也是人民對們好生活的訴求,更是為了實(shí)現(xiàn)中華民族偉大復(fù)興的必經(jīng)歷程。做好碳達(dá)峰、碳中和工作,是黨中央作出的重大決策部署,是一場廣泛而深刻的經(jīng)濟(jì)社會系統(tǒng)性變革。作為企業(yè)和企業(yè)家更要正確認(rèn)識其時代意義及偉大使命,縱深投入到真?zhèn)ゴ蟮臍v史洪流中,順勢而為做好技術(shù)升級和改造的洪流當(dāng)中,主動作為,交好答卷。無論超低排放還是碳達(dá)峰,都是必答題,都是我們必須直面的現(xiàn)實(shí),這是一場大仗、硬仗,水泥制造企業(yè)必須打好,必須打贏。

3、脫硝技術(shù)領(lǐng)域的現(xiàn)狀、發(fā)展水平及存在的問題

3.1超低排放的概念

對于超低排放,目前國內(nèi)比較普遍的概念是指污染物排放標(biāo)準(zhǔn)基本達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)中排放限值(即在基準(zhǔn)氧含量10%條件下,煙塵、二氧化硫、氮氧化物排放濃度分別不高于10、35、50mg/m3.

3.2超低排放工藝技術(shù)路線

3.2.1脫硝技術(shù)路線

目前被水泥廠廣泛采用的脫硝技術(shù)主要為“低氮燃燒器+非選擇性催化還原法SNCR”,行業(yè)內(nèi)部分企業(yè)采用SCR(選擇性催化還原法)脫硝技術(shù)。

低氮燃燒技術(shù)主要是通過降低回轉(zhuǎn)窯內(nèi)燃燒器的火力點(diǎn)溫度,大幅減少窯內(nèi)產(chǎn)生的NOX。SNCR技術(shù)是窯內(nèi)的煙氣進(jìn)入預(yù)熱器后煙氣中的氮氧化物和氨氣進(jìn)一步反應(yīng),將煙氣中的氮氧化物濃度降低至100mg/m3以下。SCR技術(shù)則是在C1出口在低溫情況下進(jìn)行有選擇性的還原脫硝。

   3.2.2現(xiàn)有脫硝工藝技術(shù)各有利弊。

1)低氮燃燒技術(shù)主要是通通過降低回轉(zhuǎn)窯內(nèi)燃燒器的火力點(diǎn)溫度,大幅減少窯內(nèi)產(chǎn)生的NOX,其勢必會造成水泥熟料產(chǎn)量的降低和水泥熟料質(zhì)量的下降。行業(yè)技術(shù)人員都知道,水泥熟料的煅燒必須要有一定的溫度和熱力流場來做保證,低氮燃燒器降低了火焰的峰值溫度,從1450攝氏度以上減低到1250攝氏度左右,讓火焰細(xì)長而不集中,其消耗了燃料降低了NOX,但是對水泥熟料中的固液相反應(yīng)以及C3S/C2S等成分晶型的形成卻造成了缺陷。所以在行業(yè)內(nèi)對產(chǎn)能的釋放和產(chǎn)品的質(zhì)量有明顯的制約,為此目前更多的企業(yè)選擇更合適的燃燒器。

2)SNCR技術(shù)是窯內(nèi)的煙氣進(jìn)入預(yù)熱器后煙氣中的氮氧化物和氨氣進(jìn)一步反應(yīng),將煙氣中的氮氧化物濃度降低至100mg/m3以下。在正常的企業(yè)當(dāng)中,回轉(zhuǎn)窯內(nèi)的本底NOX濃度一般在800mg/m3左右,隨著煅燒工藝和技術(shù)的發(fā)展(尤其是加強(qiáng)了篦冷機(jī)冷卻,譬如現(xiàn)在四代步進(jìn)式篦冷機(jī)的快速推廣可以將二次風(fēng)溫提高到1250攝氏度以上,對三層風(fēng)管改造可以將三次風(fēng)溫提高到950攝氏度以上),生產(chǎn)技術(shù)革新以后,有些企業(yè)回轉(zhuǎn)窯內(nèi)的本底NOX濃度就會上升到在1300mg/m3以上。使得SNCR技術(shù)的應(yīng)用遇到極大的瓶頸,因?yàn)榘彼杀緯杀兜脑黾樱碧右輹缀螖?shù)增加。這里面一般會是脫硝窗口的選擇不利,更多的是SNCR技術(shù)其本身是出于在氣固比較高的流場當(dāng)中進(jìn)行反應(yīng),一個是反應(yīng)溫度、再有就是反應(yīng)時間、捕集速率、粉塵的干擾和裹挾等等變幻多端,相對固定的反應(yīng)區(qū)域不足以進(jìn)行精準(zhǔn)反應(yīng)。

3)SCR脫硝法SCR(Selective Catalytic Reduction )即為選擇性催化還原技術(shù):在300~400℃的工況條件下,煙氣中的NOx在有催化劑存在的情況下,同還原劑氨發(fā)生反應(yīng),生產(chǎn)無害的氮?dú)夂退V饕磻?yīng)方程式:4NO + 4NH3 + O2 → 4N2+ 6H2O 6NO + 4NH3 → 5N2+ 6H2O 反應(yīng)溫度為220~350℃。

國外SCR應(yīng)用案例:

國內(nèi)SCR應(yīng)用現(xiàn)狀

SCR在國內(nèi)水泥窯上應(yīng)用難點(diǎn):高塵堵塞。顆粒物會堵塞催化劑,必須配專有吹灰,優(yōu)化工藝設(shè)計(jì);高堿環(huán)境。煙氣中含CaO、Na2O、K2O等,須使用抗堿催化劑。抗硫性與溫度的選擇。煙氣中SO2、SO3會使催化劑中毒,合理選擇工況溫度,須抗硫催化劑。催化劑低溫失活。如將SCR安裝在除塵器的下游,必須安裝煙氣再熱器,加熱煙氣到催化劑的最佳工作溫度??臻g受限。施工難度大,須投入較大施工成本。初始投資費(fèi)用大,投資回報(bào)期長。

4)各種現(xiàn)有脫硝技術(shù)方案應(yīng)用對比:

 

4.脫硝技術(shù)的發(fā)展創(chuàng)新研究和應(yīng)用

基于國家對有組織排放政策的從緊,在河南山東率先進(jìn)入50mg/m3排放時代背景下,加大超低排放技術(shù)研究和應(yīng)用迫在眉睫。對現(xiàn)有的脫硝工藝進(jìn)行充分研究之后,覺得研究更科學(xué)經(jīng)濟(jì)實(shí)效的脫硝技術(shù)勢在必行。為此本人依托集團(tuán)技術(shù)發(fā)展部的雄厚實(shí)力共同研發(fā)了流場脫硝工藝和工藝脫硝工藝技術(shù)。

4.1工藝脫硝

工藝脫硝法是在分解爐內(nèi)增加還原室,將窯內(nèi)產(chǎn)生的氮氧化物進(jìn)行還原,從而降低煙氣中的氮氧化物含量,一般可以使得煙氣中的本地濃度降低50%以上。

4.1.1工藝脫硝方案

①將煙室原縮口部位舊金屬膨脹節(jié)拆除,向分解爐錐部垂直延伸,增設(shè)金屬膨脹節(jié),分解爐柱體部分拆除,并延長分解爐錐體,分解爐錐體、縮口、煙室部位拆除重新制作。

②根據(jù)三次風(fēng)入爐速度和流場分布的需要,將三次風(fēng)管與分解爐連接處部分舊管道拆除,并重新制作新管道(含金屬膨脹節(jié)及三次風(fēng)閥門)進(jìn)行連接入煙室,拆除舊管道重新制作新管進(jìn)行安裝。

③在原四級A、B錐體下料管部位,各增加分料閥分別引入三次風(fēng)上部及分解爐錐部, C4下料點(diǎn)由兩點(diǎn)下料改為四點(diǎn)下料,將少量生料沿分解爐錐部內(nèi)部下滑,避免分解爐錐部高溫結(jié)皮現(xiàn)象。

④在分解爐錐部設(shè)計(jì)脫氮還原區(qū),將分解爐煤粉分6點(diǎn)、一用一備,分解爐錐部4點(diǎn)、分解爐中部2點(diǎn),在保證煤粉充分燃燒的同時,適當(dāng)增加分解爐錐部的煤粉喂入比例,保證缺氧燃燒產(chǎn)生的還原氣氛,還原窯尾煙氣中大量的NOx,產(chǎn)生良好的脫硝效率。

⑤五級錐體做偏心錐將下料管物料由原來的煙室左右進(jìn)入煙室改為后側(cè)進(jìn)。

4.1.2工藝脫硝工作機(jī)理

2)工藝脫硝的基本原理是在煙室和分解爐之間建立還原燃燒區(qū),將原分解爐用煤的一部分均布到該區(qū)域內(nèi),使其缺氧燃燒以便產(chǎn)生CO、CH4、H2、HCN和固定碳等還原劑。這些還原劑與窯尾煙氣中的NOx發(fā)生反應(yīng),將NOx還原成N2等無污染的惰性氣體。此外,煤粉在缺氧條件下燃燒也抑制了自身燃料型NOx產(chǎn)生,從而實(shí)現(xiàn)水泥生產(chǎn)過程中的NOx減排。

3)工藝脫硝技術(shù)要點(diǎn)1、分解爐合理分煤,形成強(qiáng)烈還原區(qū);2、四周切線噴煤,延長停留時間(0.4~0.6s),促進(jìn)還原反應(yīng);3、與工藝完美結(jié)合,避免結(jié)皮堵塞,提高運(yùn)行穩(wěn)定性;4、CFD計(jì)算機(jī)模擬,理論結(jié)合實(shí)際,優(yōu)化流場,增強(qiáng)混合,提高效率;5、配合SNCR,同比氨水用量下降30%-50%,穩(wěn)定NOx濃度<100mg/Nm3。部分生產(chǎn)線可穩(wěn)定NOx在<50 mg/Nm3 。

4)工藝脫硝反應(yīng)機(jī)理示意圖

4.1.3工藝脫硝的創(chuàng)新點(diǎn)

采用工藝脫硝降低并還原窯內(nèi)產(chǎn)生的熱力型NOx,抑制燃料型NOx的生成, NOx限值排放有效控制在100mg/m3以下,滿足環(huán)保排放要求。對生產(chǎn)線正常生產(chǎn)運(yùn)行和水泥熟料產(chǎn)、質(zhì)量無不利影響。減少氨水消耗量,不增加生產(chǎn)運(yùn)行成本。使運(yùn)行參數(shù)得以優(yōu)化,系統(tǒng)運(yùn)行質(zhì)量和穩(wěn)定性提升,并有一定的節(jié)能效果。適當(dāng)降低窯內(nèi)通風(fēng)和喂煤量,增加三次風(fēng)量和分解爐喂煤量,盡量降低窯內(nèi)過??諝庀禂?shù),減少NOx的生成量;降低高溫風(fēng)機(jī)轉(zhuǎn)速,盡量減少系統(tǒng)用風(fēng),在保證脫硝效率的同時可降低熟料燒成熱耗,同時系統(tǒng)阻力有所降低。

4.1.4工藝脫硝的應(yīng)用案例

工藝脫硝已經(jīng)在山水集團(tuán)全面推廣,經(jīng)對淄博山水公司工藝脫硝項(xiàng)目實(shí)際論證效益明顯,效果顯著。

經(jīng)濟(jì)效益:一條日產(chǎn)5000t/d熟料水泥生產(chǎn)線,技改后在NOX排放控制標(biāo)準(zhǔn)150mg /m3不變的情況下,改造前使用氨水量1.0--1. 5噸/小時,改造后使用氨水量0.6~1噸/小時,每小時降低0.7噸,每天節(jié)約氨水16.8噸,氨水價格800元/噸,窯年運(yùn)轉(zhuǎn)率為70%,每年可節(jié)約脫硝成本:16.8噸×800元/噸×365天×70%=343.392萬元/年。同時因尾煤系統(tǒng)的優(yōu)化,喂煤壓力波動較技改前波動下降,壓力下降1kpa,回轉(zhuǎn)窯工況穩(wěn)定,產(chǎn)量提高近200噸/天,煤耗下降近7kg/t,年產(chǎn)量按130萬噸,煤價按800元/噸,燃料成本降低728萬元,電耗降低1.5kwh/t,年產(chǎn)量按130萬噸,電價按0.56元/噸,電力成本降低1300000*0.56*1.5=109.2萬元,年產(chǎn)生綜合效益約1181萬元左右,熟料生產(chǎn)線改造總投資470萬元左右,改造前后運(yùn)行參數(shù)及窯況基本無變化,在不增加運(yùn)行成本的情況下,當(dāng)年可快速收回成本,并可為公司帶來持續(xù)的經(jīng)濟(jì)效益。

社會效益:通過本次工藝脫硝技改可以減少氨水制造過程中的污染物排放。同時隨著熱工系統(tǒng)氨水噴入的減少可降低煤耗,減少CO2對大氣排放量。

應(yīng)用效果圖:

     

4.2流場脫硝

流場脫硝是根據(jù)CFD流場模型,對預(yù)熱器各部位進(jìn)行研究,結(jié)合SNCR脫硝工藝?yán)碚摶A(chǔ),重點(diǎn)針對脫硝窗口的選擇,精準(zhǔn)確定反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間,提高捕集速率,杜絕粉塵的干擾和裹挾等等從而提高反應(yīng)效率,實(shí)現(xiàn)超低排放。主要路徑是根據(jù)CFD流場結(jié)果,在預(yù)熱器分結(jié)爐、預(yù)熱器5級旋風(fēng)筒等部位精準(zhǔn)的布置氨水噴槍的數(shù)量和點(diǎn)位,通過定量控制技術(shù)應(yīng)對不同的窯況進(jìn)行精準(zhǔn)脫硝。

4.2.1 NOx主要生成來源

NOx主要生成來源為熱力型NOx和燃料型NOx。熱力型NOx主要產(chǎn)生在高溫區(qū)域,此NOx占生成量的70%。比如回轉(zhuǎn)窯內(nèi),故窯溫越低NOx生成量越少,氨水使用量越低。燃料型NOx:主要來源于原料及煤,此NOx占生成量的30%。

4.2.2 影響SNCR脫硝效率的因素

1)溫度影響:NOx 的還原反應(yīng)發(fā)生在一特定的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,由于SNCR 未使用催化劑故需要較高的溫度來保證還原反應(yīng)的進(jìn)行(SNCR的反應(yīng)溫度區(qū)間850℃~1150℃)。反應(yīng)溫度對SNCR 反應(yīng)中NOx 的脫除率有重要影響。如果溫度太低,這會導(dǎo)致NH3反應(yīng)不完全,形成所謂的“氨穿透”,增大NH3逸出的量形成二次污染;隨著溫度升高,分子運(yùn)動加快,氨水的蒸發(fā)與擴(kuò)散過程得到加強(qiáng),對于SNCR 而言,當(dāng)溫度上升到800℃以上時,化學(xué)反應(yīng)速率明顯加快,在900℃左右時,NO 的消減率達(dá)到最大;然而隨著溫度的繼續(xù)升高,超過1200℃后,NH3與O2的氧化反應(yīng)會加劇,生成N2、N2O或者NO,增大煙氣中的NOx 濃度,NOx濃度反而會升高。

2)氨水和煙氣混合的程度:首先需保證噴槍霧化良好,建議使用單孔噴槍,噴槍數(shù)量足夠滿足覆蓋面,根據(jù)噴射面尺寸決定噴槍的數(shù)量。目前噴槍主要定位于鵝頸管出口、C5直筒部位及C5上升煙道。

分解和NOx 的還原等步驟須全部完成,一般要求時間為0.5秒。

 3)還原劑停留的時間:因?yàn)槿魏畏磻?yīng)都需要時間,所以在合適的溫度范圍內(nèi)必須保證還原劑在煙氣中有足夠的停留時間,以期發(fā)生還原反應(yīng)。在相同條件下,較長還原劑停留時間,脫硝效果更好,在此時間內(nèi),NH3或尿素等還原劑與煙氣的混合、水的蒸發(fā)、還原劑的

4)氨氮比(NSR):即反應(yīng)中氨與NOx的摩爾比值,按照SNCR 反應(yīng),還原1mol NOx 需要1mol 氨,但實(shí)際中還原劑的量要比這個量大,因?yàn)閷?shí)際反應(yīng)比較復(fù)雜,且氣體混合不均勻,要達(dá)到較好的脫硝效果就必須增大還原劑量。但實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)NH3/NOx比達(dá)到2.0以上時,NOx脫除率曲線明顯變緩,NH3/NOx比過大則會引起氨氣逸出量增大,造成污染,成本升高。根據(jù)大量實(shí)際案例及數(shù)據(jù)表明,我司氨氮摩爾比可達(dá)到1.05~1.1之間,脫硝效率最高可滿足90%以上。

5)煙氣氣氛:煙氣中的O2、CO、H2O、H2、CHx等成分都對脫硝反應(yīng)產(chǎn)生一定的影響作用。O2是SNCR反應(yīng)的重要反應(yīng)物,已有研究表明在沒有O2的條件下,SNCR反應(yīng)很難發(fā)生,而在煙氣典型的O2濃度范圍內(nèi),O2濃度對SNCR的反應(yīng)影響并不大,下圖是不同O2濃度下,簡化機(jī)理與詳細(xì)機(jī)理預(yù)測的反應(yīng)過程的比較。由下圖可見,簡化機(jī)理與詳細(xì)機(jī)理可以很好的反應(yīng)O2濃度對SNCR反應(yīng)的影響規(guī)律。在O2濃度小于0.1%時,SNCR反應(yīng)幾乎不可能發(fā)生,在1%~4%時,O2濃度的提高可以稍微加快SNCR反應(yīng),且出口NO濃度會有稍微提高,但影響不大。

根據(jù)我司現(xiàn)場調(diào)試經(jīng)驗(yàn)及運(yùn)行數(shù)據(jù)分析,CO濃度的高低,對脫硝系統(tǒng)運(yùn)行效率影響較大。在CO濃度顯示1.7%~2%時,脫硝效率大幅度下降,脫硝反應(yīng)基本不能發(fā)生。

如上圖所示,在固定氨水流量、固定產(chǎn)量及喂煤量的情況下,CO濃度在0.5%~1%以下的情況下,對SNCR系統(tǒng)脫硝效率的影響幅度不大,濃度增長了50 mg/Nm3;CO濃度在1-1.5%之間時,對脫硝效率的影響變大,濃度增加了100-200 mg/Nm3;當(dāng)CO濃度超過1.5%以后,NOx濃度升高速度明顯加快,在CO濃度超過1.7%以后,NOx濃度接近本底值,脫硝反應(yīng)不發(fā)生,此CO濃度指的是C1出口,CO為1%對應(yīng)的數(shù)值為1000mg/Nm3,因本項(xiàng)目NOx需控制50mg/Nm3以下,故CO濃度越低越好,后續(xù)需從工藝手段上進(jìn)行進(jìn)一步的調(diào)整。以上數(shù)據(jù)不代表所有生產(chǎn)線,CO數(shù)據(jù)僅做參考,每條窯情況也有略微差異。

4.2.3流場脫硝的實(shí)施方案的要點(diǎn)

1)氨水噴槍的流場位置選擇

C5旋風(fēng)筒筒體,風(fēng)速在4~5m/s,且含塵量低,理論計(jì)算反應(yīng)時間可達(dá) 到0.5s,更有利于NOx減排;

其他位置的多層布置:結(jié)合CFD流場模擬及實(shí)際料風(fēng)分布情況,可選擇在C5旋風(fēng)筒出風(fēng)口、 進(jìn)風(fēng)口下方、分解爐出口至C5筒風(fēng)管等位置設(shè)置氨水噴槍進(jìn)行NOx減排,各位置可重疊布置。

2)氨水用量與窯況的匹配

 

4.2.4流場脫硝需要關(guān)注的幾個問題

(1)產(chǎn)量提的高,分解爐爐容小,提產(chǎn)時導(dǎo)致系統(tǒng)供風(fēng)不足,系統(tǒng)缺氧造成CO超標(biāo);

(2)煤粉稱精度不夠或喂煤系統(tǒng)不穩(wěn)定,出現(xiàn)沖煤造成CO瞬間超標(biāo);

(3)按照脫硝機(jī)理理論分析,4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O

NO+CO(NH2)2 +1/2O2 → 2N2 + CO2 + H2O;

分級燃燒改造完成后CO會頻繁出現(xiàn)超標(biāo);應(yīng)用過程中應(yīng)注意CO超標(biāo)和系統(tǒng)缺氧的影響。

(4)選擇溫度范圍時考慮反應(yīng)時間和反應(yīng)距離;

(5)噴槍與煙氣盡量充分混合,保證噴槍霧化效果,噴槍位置溫度的合適與否,保障霧化后的流場結(jié)合的緊密度。

(6)C3下料管對C5上升煙道溫度的影響;

“十四五”是我國環(huán)保工作的關(guān)鍵時期,環(huán)保工作將面臨很大的挑戰(zhàn)。超低排放尤其是NOX超低排放改造加大了水泥熟料企業(yè)的運(yùn)營成本,影響了企業(yè)效益,但是,做為排污主體責(zé)任的企業(yè)有義務(wù)、有責(zé)任對排放的污染物進(jìn)行治理。我們要在打造綠色環(huán)保企業(yè)的同時更應(yīng)該注重脫硝工藝的理論研究和技術(shù)開發(fā)應(yīng)用,工藝脫硝和流場脫硝技術(shù)完全可以做到既能適應(yīng)國家政策早日實(shí)現(xiàn)超低排放,同時降低運(yùn)營成本,從而為天更藍(lán)、水更綠的生態(tài)文明建設(shè)貢獻(xiàn)力量。

參考資料:

1. 中國環(huán)境科學(xué)研究院劉宇《水泥行業(yè)超低排放改造與績效分級管控政策》

2. 中國水泥協(xié)會李琛《水泥行業(yè)碳達(dá)峰碳中和及產(chǎn)業(yè)政策解析》

3. 中國建筑材料科學(xué)研究總院汪瀾《水泥窯爐煙氣中低溫脫硝技術(shù)及工程應(yīng)用》

4. 《山西省水泥行業(yè)超低排放改造實(shí)施方案》

5. 武漢理工大學(xué)陳作炳《CFD技術(shù)及其在水泥工業(yè)的應(yīng)用研究》

作者:黃忠(晉城山水合聚水泥有限公司)

王金祥(山水集團(tuán)集團(tuán)總部)

黃昊(山東山水重工有限公司)

編輯:李曉東

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2024-12-23 15:14:02